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    氮化物的產生、危害及負氧離子對它的降解作用

    【發布時間:2012/6/11】 【查看次數:6570】
    +

        
        氮氧化物是被聯合國環境規劃署宣布為危害全球的六種化學品之一。由于生物有機體含有氮,因此直接燃燒生物質(如柴草)或者是由生物質衍生而成的化石能源(如媒、石油)燃燒時都會產生氮氧化物。一些化工廠、冶煉廠生產也會產生氮氧化物。所以,在生話、工業生產和交通運輸中都會產生很多的氮氧化物。

        氮氧化物污染大氣后會直接傷害人體的呼吸系統,有害于人體健康,它也能導致對動植物的傷害,還能腐蝕建筑物、文化古跡和各種生產設備。氮氧化物能吸收地面的輻射熱,因而和二氧化碳一樣成為產生“溫室效應”的氣體之一;當它們跑到平流層后也會和臭氧起反應,因此也是破壞臭氧層的氣體之一;它們還會導致產生酸雨和光化學煙霧,對環境和人體健康產生進一步的危害,特別是光化學煙霧,是目前聚居在城市里的約占一半的人口經常受到的一種威脅與傷害。當生物質或礦物質燃料燃燒時所排放的碳氫化物、氮氧化物等初生污染物在陽光中紫外線的照射下便發生光化學反應,產生醛、酮、酸等次生污染物。這些初生污染物和次生污染物的混合物,在大氣壓偏低、干燥和沒有風的環境中形成的煙霧彌漫并使能見度降低的污染物叫光化學煙霧。光化學煙霧會直接刺激人的眼睛,使眼睛的結膜發炎(即結膜炎),從而產生紅眼病,并導致眼睛不適,流淚等現象。光化學煙霧也會直接刺激人的呼吸道,從而產生咳嗽、哮喘、失聲等支氣管、咽炎、肺氣腫等呼吸道疾病。由于光化學煙霧使能見度降低,易于發生交通事故,導致車毀人亡的慘劇發生。光化學煙霧產生后還可能隨氣流飄移,殃及鄰近的城鎮和農村。

        一、一氧化氮(NO)

        一氧化氮是一種奇分子(具有奇數價電子的分子稱為奇分子,通常奇分子都有顏色),但是一氧化氮為無色氣體,微溶于水,但不與水反應,不助燃,在常溫下極易與氧反應。

        從歷年的統計數據來看,一氧化氮的產生主要是來源于天然的物質排放(主要是細菌的作用);20世紀60、70年代人類活動排放的一氧化氮只占排放總量的1/10左右。近來一氧化氮的人為因素排放量呈逐年增加的趨勢。從整個地球的范圍來看,氮氧化物的產生人為來源也是相當重要的。一氧化氮對人體的健康影響很大,科學實驗發現,一氧化氮對血紅蛋白的親和能力為一氧化碳的1400倍,是氧氣的3.0×105倍。正因為如此,一氧化氮在體內與血紅蛋白結合后,就會使血紅蛋白失去輸送氧的能力,而導致體內氧的不足,其危險性比一氧化碳更強。正如環境標準專門委員會的報告中指出,“隨著研究的深入,比起二氧化氮來,也許更要重視一氧化氮!绷硪环矫,如上面已經提到過的,氮氧化物同時也是光化學煙霧的重要組成成分和主要貢獻者。

        大氣環境對氮氧化物有很強的消除作用。如一氧化氮在空氣中很容易就和氧反應而生成了二氧化氮。然后,空氣中的二氧化氮再碰到水蒸氣就轉變成了硝酸而重新回到環境中來。另外,氯氧化物也能被空氣中的活性氧光解而消除等。除此之外,在大氣的電離層中,也存在著負氧離子和一氧化氮的反應:

        如前一部分所述,在電離層的D層中存在有大量的負氧離子[反應(5-1)和(5-2)生成]。一般來說,負氧離子與大氣中的一氧化氮存在著如下四種一氧化氮同負氧離子反應的途徑:
                                  
                                  O2- + O3 → 02 + 03-
                                  03- + NO → N03- + 0                                      (5-6)
                                  02- + 02 + M → O4-+ M
                                  04- + NO → N02- + O2   NO  NO2+ + NO2                    (5-7)
                                  02- + 03 → O2 + 03-
                                  03- + C02 → CO3- + O2
                                  C03- + NO → NO2-+ C02                                    (5-8)
                                  02- + C02 + M → CO4-+ M
                                  C04-+ NO → N03- + CO2                                    (5-9)

        通過以上四種途徑,一氧化氮在負氧離子的作用下可以轉變成硝酸根(NO3-)、亞硝酸根(NO2-)或二氧化氮(N02)。另外,也可以用電子束照射來處理電廠及工業煙囪中所排放的氣體?汕宄渲械亩趸蚺c氮氧化物,使之轉化含氮的化學肥料。其中負氧離子是氮氧化物(包括一氧化氮)降解過程中重要的活性中間體。以電子形式射入廢氣中使氮氧化物變成懸浮顆粒,再用靜電集塵器加以收集。從而實現對工廠所排放廢氣的處理。

        二、二氧化氮(NO2)

        由于天然來源和人類的活動,大氣中也存在著一定量的二氧化氮。從統計的數據看出,大于70%的人為因素排放的二氧化氮都來源于機動車的排放。其次是煤和石油的燃燒。

        二氧化氮對材料、動植物和人類都有有害的影響。業已證明,某些紡織品褪色就是由于二氧化氮的存在。它也可使棉纖維失掉強度。二氧化氮與水反應后得到的硝酸氣溶膠可以破壞尼龍,并在尼龍襪上引起抽絲現象。當空氣浮塵中含有大量的有二氧化氮轉變的硝酸鹽時,會引起繼電器中的鎳銅電線彈簧過早裂化。在通常的情況下二氧化氮對植物沒有損傷。但是當二氧化氮的濃度很高的時候,會引起植物損傷,使植物開始慢性病害。二氧化氮還影響人的氣管,氣味的閾限是0.12g/L。與l0~40g/L二氧化氮接觸就開始形成慢性的氣管炎癥。和二氧化硫相比,二氧化氮很少停留在上呼吸道,而是從下呼吸道侵入肺深部(狗、兔子)。由此可見,二氧化氮對呼吸器官的損害,一直累及到末梢氣道。而具有代表性的大氣污染物質——二氧化硫在低濃度時并不損害末梢氣道,但二氧化氮的危害作用則具有這種重要的特征。二氧化氮還能引起肺脂質過氧化,使具有維持肺彈性功能的肺表面活性物質中的全磷脂質的飽和脂肪酸比例下降,肺磷脂質組發生變化及肺卵磷脂的生物合成下降。

        在空氣中,大多數的二氧化氮都和水蒸氣反應轉化成硝酸而回到地面。另一方面,正如科學家研究發現的那樣,用電子束照射由電廠及工業煙囪中所排放的氣體?汕宄渲械牡趸铮ㄆ渲邪ǘ趸,使之轉化為含氮的化學肥料。其中負氧離子充當了一種重要的活性中間體。此項技術已應用于日本鋼鐵工業的廢氣處理研究。


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